Chaque convention collective définit le cadre géographique et professionnel qu'elle va couvrir. Et c'est l'activité économique principale de l'entreprise, généralement déterminée par le code APE indiqué sur le bulletin de paie, qui la détermine.

Quelque soit l'effectif, elle s'applique :

dans les entreprises où l'employeur est adhérent à une organisation patronale signataire
dans les entreprises où l'employeur décide de l'appliquer volontairement
dans toutes les autres entreprises de la branche et du secteur géographique, quand la convention collective a été étendue par arrêté du Ministère des affaires sociales, du travail et de la solidarité
Si la convention collective n'est pas appliquée, le salarié peut en demander l'application soit directement à son employeur, soit par l'intermédiaire des délégués du personnel. En cas de litige, il pourra saisir le conseil des prud'hommes.

Enfin, un avis, affiché sur le lieu de travail, doit comporter l'intitulé de la convention applicable, l'endroit où un exemplaire à jour est tenu à la disposition du personnel ainsi que les conditions dans lesquelles il peut être compulsé.
http://www.linternaute.com/pratique/emploi/representants-du-personnel/851/l-accord-d-entreprise/
L’accord d’entreprise est un accord portant sur les conditions de travail et les garanties sociales des salariìs d’une entreprise. Il est le rìsultat d’une nìgociation entre les dìlìguìs syndicaux et l’employeur.

В словаре оба понятия есть, но разницу не понимаю.